6. Теплоёмкость

Перевод термодинамической системы (например, порции идеального газа) из состояния `1` в состояние `2` можно осуществить разными способами. На рис. 12 показаны графики двух возможных процессов (`1-"а"-2` и `1-"в"-2`), позволяющих осуществить такой перевод. Изменение внутренней энергии системы в том и в другом случае одинаково (оно определяется положениями точек `1` и `2` на -диаграмме), а работа, совершённая системой над окружающими телами, различна (площадь фигур под графиками процессов `1-"а"-2` и `1-"в"-2` разная, площадь под графиком процесса `1-"в"-2` больше).


Следовательно, и количество теплоты, затраченное на перевод системы из состояния `1` в `2` ( $$ Q=\Delta U+{A}^{\text{'}}$$ ), будет разным.

Теплоёмкостью $$ C$$ термодинамической системы (тела) называют отношение бесконечно малого количества теплоты $$ \Delta Q$$, переданного системе, к изменению $$ \Delta T$$ его температуры, вызванного этим количеством теплоты.

$$ C={\displaystyle \frac{\Delta Q}{\Delta T}}$$ — теплоёмкость тела (системы).

Единицей измерения этой величины будет $$ \left[C\right]={\displaystyle \frac{1\mathrm{Дж}}{\mathrm{К}}}$$.



Численное значение теплоёмкости тела показывает, какое количество теплоты потребуется для изменения температуры всего тела на `1` градус по шкале Цельсия (Кельвина).


При расчётах чаще пользуются удельной теплоёмкостью (теплоёмкостью `1` кг вещества).

Удельной теплоёмкостью вещества

называют отношение теплоёмкости тела (системы) к массе этого тела (системы):

$$ {c}_{\mathrm{уд}}={\displaystyle \frac{C}{m}}={\displaystyle \frac{\Delta Q}{m· \Delta T}}$$ — удельная теплоёмкость тела (системы).  (1)


Единицей измерения этой величины будет $$ \left[c\right]={\displaystyle \frac{1\mathrm{Дж}}{\mathrm{кг}·\mathrm{К}}}$$.


Молярной теплоёмкостью тела (системы)

 называют отношение теплоёмкости тела (системы) к количеству вещества в этом теле (системе):


$$ {c}_{\mathrm{мол}}={\displaystyle \frac{C}{\nu }}={\displaystyle \frac{\Delta Q}{ \Delta T·\nu }}$$ — молярная теплоёмкость тела (системы).  (2)


Единицей измерения этой величины будет $$ \left[{c}_{\mathrm{мол}}\right]={\displaystyle \frac{1\mathrm{Дж}}{\mathrm{моль}·\mathrm{К}}}$$.


Получим соотношение между удельной и молярной теплоёмкостями:

$$ {c}_{\mathrm{мол}}={\displaystyle \frac{Q}{ \Delta T·\frac{m}{M}}}={\displaystyle \frac{Q·M}{ \Delta T·m}}={c}_{\mathrm{уд}}·M$$  — соотношение между молярной и удельной теплоёмкостями (3)



Теперь найдём молярную теплоёмкость идеального газа при изобарном и при изохорном процессах.


При изобарном процессе присутствуют и $$ \Delta U$$, и $$ {A}^{\text{'}}$$, следовательно:


$$ {c}_{p}={\displaystyle \frac{Q}{\nu · \Delta T}}={\displaystyle \frac{\Delta U+A\text{'}}{\nu · \Delta T}}={\displaystyle \frac{\Delta U}{\nu  \Delta T}}+{\displaystyle \frac{A\text{'}}{\nu  \Delta T}}={\displaystyle \frac{\frac{i}{2}\nu R \Delta T}{\nu  \Delta T}}+{\displaystyle \frac{\nu R \Delta T}{\nu  \Delta T}}={\displaystyle \frac{iR}{2}}+R=R{\displaystyle \frac{i+2}{2}}$$,

$${c}_{p}=R{\displaystyle \frac{i+2}{2}}$$ — молярная теплоёмкость газа при изобарном процессе.


При изохорном процессе работа не совершается, $$ {A}^{\text{'}}=0$$, следовательно:


$$ {c}_{V}={\displaystyle \frac{Q}{\nu  \Delta T}}={\displaystyle \frac{\Delta U+{A}^{\text{'}}}{\nu  \Delta T}}={\displaystyle \frac{\Delta U}{\nu  \Delta T}}={\displaystyle \frac{\frac{i}{2}\nu R \Delta T}{\nu  \Delta T}}={\displaystyle \frac{iR}{2}}$$

$$ {c}_{V}=R{\displaystyle \frac{i}{2}}$$ — молярная теплоёмкость газа при изохорном процессе.


Соотношение между $$ {c}_{V}$$ и $$ {c}_{р}$$ можно записать в двух формах:

1) $$ {c}_{p}={c}_{V}+R$$ — закон Майера, и

2) $$ \gamma ={\displaystyle \frac{{c}_{p}}{{c}_{V}}}$$ — коэффициент Пуассона. 



Т. к. мы уже знаем, чему равно число степеней свободы у разных молекул, то можем вычислить и значения $$ {с}_{р}$$ и $$ \gamma $$:


 

формула

Одноатомные `(i = 3)`

Двухатомные  `(i = 5)`

`c_p`

 `R((i+2)/2)`

 `5/2 R`

`20,775  "Дж"/("моль"*"К")` `7/2 R` `29,085  "Дж"/("моль"*"К")`

`gamma`

`(i+2)/i`

`5/3` 

`1,66667`

`7/5` 

`1,4`


Воздух представляет собой смесь газов, преимущественно двухатомных азота и кислорода, потому для него эксперименты дают значение $$ \gamma  \approx  \mathrm{1,4}$$.


Для твёрдых тел теплоёмкости $$ {с}_{р}$$ и $$ {c}_{V}$$ будут почти одинаковыми. Это можно показать следующим образом. По определению $$ C={\displaystyle \frac{\Delta Q}{ \Delta T}}$$, но $$  \Delta Q= \Delta U+p\Delta V$$, тогда

$$ {C}_{p}={\displaystyle \frac{\Delta U+p\Delta V}{ \Delta T}}={\displaystyle \frac{\Delta U}{ \Delta T}}+{\displaystyle \frac{p\Delta V}{ \Delta T}}={C}_{V}+{\displaystyle \frac{p\Delta V}{ \Delta T}}$$.


При нагревании твёрдых или жидких тел изменение объёма составляет около $$ {10}^{-6}$$ первоначального объёма, поэтому вторым слагаемым можно пренебречь по сравнению с первым, что и позволяет говорить о равенстве $$ {c}_{p}={c}_{V}$$. 


Для газов $$ \frac{ \Delta V}{V}$$ на два порядка больше, чем для твёрдых или жидких тел, потому пренебрегать вторым слагаемым нельзя, более того, оно будет составлять заметную долю теплоёмкости $$ {c}_{p}$$.